一種高濃度氰化物廢水破氰除重金屬的方法，包括以下步驟：(1)將高濃度氰化物廢水打入電解槽，堿性條件下使用直流電源進(jìn)行電解;(2)電解過(guò)程中，氰化物含量逐漸降低，加入雙氧水促進(jìn)其反應(yīng)速度，最后電解得到低濃度氰化物廢水;(3)調(diào)節(jié)步驟(2)得到的低濃度氰化物廢水的pH值為10～11，加入EDTA和催化劑進(jìn)行反應(yīng);(4)在步驟(3)得到的溶液中加入雙氧水進(jìn)行深度破氰處理;(5)對(duì)步驟(4)得到的破氰徹底后的廢水，采用鐵氧體法去除溶液中的重金屬。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，不僅去除了高濃度的氰化物，而且對(duì)破氰后的廢水進(jìn)行了深度處理，尤其是鐵氰化物，達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。

　　權(quán)利要求書(shū)

　　1.一種高濃度氰化物廢水破氰除重金屬的方法，其方法特征在于包括以下步驟：

　　(1)將高濃度氰化物廢水打入電解槽，堿性條件下使用直流電源進(jìn)行電解;

　　(2)電解過(guò)程中，氰化物含量逐漸降低，加入雙氧水促進(jìn)其反應(yīng)速度，最后電解得到低濃度氰化物廢水;

　　(3)調(diào)節(jié)步驟(2)得到的低濃度氰化物廢水的pH值為10～11，加入EDTA和催化劑進(jìn)行反應(yīng);

　　(4)在步驟(3)得到的溶液中加入雙氧水進(jìn)行深度破氰處理;

　　(5)對(duì)步驟(4)得到的破氰徹底后的廢水，采用鐵氧體法去除溶液中的重金屬。

　　2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)中，電解條件為：采用直流電源，陽(yáng)極為鈦網(wǎng)板，陰極為不銹鋼板，電流為1.0～10A，進(jìn)行恒流電解。

　　3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)中，堿性條件是指將將高濃度氰化物廢水的pH值調(diào)節(jié)為10～11。

　　4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(2)中，加入雙氧水的總量為高濃度氰化物廢水中CN質(zhì)量的1～1.2倍，雙氧水分批次添加;電解至CN含量在100ppm以下。

　　5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(3)中，EDTA的加入量為高濃度氰化物廢水中金屬總質(zhì)量的1.0～3.0%;所述催化劑為硫酸銅，其終濃度是步驟(2)得到的低濃度氰化物廢水的0.05～0.08wt%;反應(yīng)溫度為60～70℃，反應(yīng)時(shí)間為1～2小時(shí)，使EDTA與金屬完全絡(luò)合。

　　6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(4)中加入雙氧水，用量為高濃度氰化物廢水中CN質(zhì)量的2.5～4倍;破氰時(shí)間為0.5～1小時(shí)，并加以曝氣，溫度為60～70℃，在二價(jià)銅離子的作用下雙氧水的氧化速度得到了顯著的提高。

　　7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(5)中，所述鐵氧體法是指：反應(yīng)溫度為70～80℃，用NaOH/H2SO4調(diào)節(jié)溶液的pH值為10～11，然后加入FeSO4固體，加入量為破氰徹底后的廢水的1.0～1.5wt%，反應(yīng)時(shí)間為1.5～2小時(shí)，反應(yīng)后進(jìn)行固液分離，固體收集，液體排放。

　　8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述雙氧水的質(zhì)量濃度為30%。

　　高濃度氰化物廢水破氰除重金屬的方法

　　技術(shù)領(lǐng)域

　　本發(fā)明涉及工業(yè)廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種對(duì)高濃度氰化物廢水進(jìn)行破氰除重金屬的方法。

　　背景技術(shù)

　　在工業(yè)生產(chǎn)中，氰化物廢水主要來(lái)源于冶金和電鍍兩大行業(yè)，不管是游離氰、簡(jiǎn)單金屬氰化物絡(luò)合物還是難分解金屬氰化物，如果這些劇毒廢水未經(jīng)處理就排放，將嚴(yán)重污染水資源，更會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生重大影響，從環(huán)保角度考慮，我們必須重視含氰廢水的處理。

　　目前國(guó)內(nèi)外氰化物處理方法比較多，大多主要針對(duì)中、低氰化物廢水的處理。比較成熟的方法大致分為：1、堿氯法，在堿性含氰廢水中加入一些氯氧化物，比如：ClO2、氯氣、漂白粉、次氯酸鈉、液氯等，該方法簡(jiǎn)單操作，試劑來(lái)源廣泛，其缺點(diǎn)在于：第一，如果設(shè)備密閉不好，會(huì)產(chǎn)生CNCl逸入空氣，污染操作環(huán)境;第二，不能破壞亞鐵氰化物和鐵氰化物中的氰化物;第三，氯離子濃度高時(shí)，Ca、Mg大量溶解，破氰處理若直接排放，嚴(yán)重影響水資源。

　　2、酸化法，即在強(qiáng)酸性條件下，采用加熱或者某種方式，使氰氫酸揮發(fā)，利用堿液進(jìn)行吸收，使其回收再循環(huán)利用，此法雖然操作簡(jiǎn)便，但是只能針對(duì)單一體系，對(duì)于難分解的金屬氰化物無(wú)效果;而且如果備不夠密封，將存在HCN溢出的重大安全隱患。

　　3、SO2——空氣法，主要是將SO2和空氣混合加入廢液中，控制適宜的PH值7～10，在硫酸銅催化劑的作用下，對(duì)氰化物進(jìn)行氧化，能夠去除大部分氰化物，包含鐵氰化物、游離的氰化物等，缺點(diǎn)主要是氰酸鈉水解較慢，處理的影響因素比較多，如果控制不好，不僅破氰效果將大打折扣，還會(huì)存在HCN和SO2溢出的危害。

　　4、生物處理法，主要的是利用活性污泥法，使有毒的氰化物轉(zhuǎn)化為二氧化碳、氮或者甲酸等，此法主要針對(duì)低含量組分單一的氰化物有效果，微生物降解對(duì)PH值和時(shí)間的要求嚴(yán)格，而且微生物負(fù)荷能力有限，成本較高。

　　5、離子交換法，主要原理是廢水中的吸附能力較強(qiáng)的陰離子在通過(guò)特定的交換樹(shù)脂時(shí)，進(jìn)行離子交換，使得通過(guò)吸附樹(shù)脂的廢水中CN含量降低。缺點(diǎn)主要是含有氰化物的樹(shù)脂再生比較困難。

　　去除鋁電解槽廢舊陰極炭化塊中氰化物的方法采用了雙氧水在催化劑的作用下，進(jìn)行氰化物的氧化物處理，此方法對(duì)氰化物的去除率雖然很好，但是在生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生了金屬絡(luò)合物，處理后的廢水仍然無(wú)法排放，而且銅氨體系除銅較困難。

　　去除氰化物及重金屬的電極氧化工藝采用了電解法降低氰化物含量的方法，第一，其針對(duì)的原始氰化物含量?jī)H為29.84ppm，對(duì)于高濃度的去除率并未說(shuō)明。第二，電解法雖然能降解部分金屬含量Cu、Ag，但鐵氰化物并不能采用電解法去除。第三，采用活性炭作為催化載體，由于活性炭本身就具有吸附的性質(zhì)，催化的同時(shí)，會(huì)吸附的一些金屬及氰化物，產(chǎn)生二次廢棄物，后期活性炭再處理較困難。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問(wèn)題，本申請(qǐng)人提供了一種高濃度氰化物廢水破氰除重金屬的方法。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，不僅去除了高濃度的氰化物，而且對(duì)破氰后的廢水進(jìn)行了深度處理，尤其是鐵氰化物，達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。

　　本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

　　一種高濃度氰化物廢水破氰除重金屬的方法，包括以下步驟：

　　(1)將高濃度氰化物廢水打入電解槽，堿性條件下使用直流電源進(jìn)行電解;

　　(2)電解過(guò)程中，氰化物含量逐漸降低，加入雙氧水促進(jìn)其反應(yīng)速度，最后電解得到低濃度氰化物廢水;

　　(3)調(diào)節(jié)步驟(2)得到的低濃度氰化物廢水的pH值為10～11，加入EDTA和催化劑進(jìn)行反應(yīng);

　　(4)在步驟(3)得到的溶液中加入雙氧水進(jìn)行深度破氰處理;

　　(5)對(duì)步驟(4)得到的破氰徹底后的廢水，采用鐵氧體法去除溶液中的重金屬。

　　步驟(1)中，電解條件為：采用直流電源，陽(yáng)極為鈦網(wǎng)板，陰極為不銹鋼板，電流為1.0～10A，進(jìn)行恒流電解。步驟(1)中，堿性條件是指將將高濃度氰化物廢水的pH值調(diào)節(jié)為10～11。

　　步驟(2)中，加入雙氧水的總量為高濃度氰化物廢水中CN質(zhì)量的1～1.2倍，雙氧水分批次添加;電解至CN含量在100ppm以下。

　　步驟(3)中，EDTA的加入量為高濃度氰化物廢水中金屬總質(zhì)量的1.0～3.0%;所述催化劑為硫酸銅，其終濃度是步驟(2)得到的低濃度氰化物廢水的0.05～0.08wt%;反應(yīng)溫度為60～70℃，反應(yīng)時(shí)間為1～2小時(shí)，使EDTA與金屬完全絡(luò)合。

　　步驟(4)中加入雙氧水，用量為高濃度氰化物廢水中CN質(zhì)量的2.5～4倍;破氰時(shí)間為0.5～1小時(shí)，并加以曝氣，溫度為60～70℃，在二價(jià)銅離子的作用下雙氧水的氧化速度得到了顯著的提高。

　　步驟(5)中，所述鐵氧體法是指：反應(yīng)溫度為70～80℃，用NaOH/H2SO4調(diào)節(jié)溶液的pH值為10～11，然后加入FeSO4固體，加入量為破氰徹底后廢水的1.0～1.5wt%，反應(yīng)時(shí)間為1.5～2小時(shí)，反應(yīng)后進(jìn)行固液分離，固體收集，液體排放。

　　上面所述雙氧水的質(zhì)量濃度為30%。

　　本發(fā)明處理的高濃度氰化物廢水可以為電鍍廢水。EDTA為乙二胺四乙酸二鈉，硫酸銅為無(wú)水硫酸銅。步驟(2)中為了提高電解效率，加入雙氧水促進(jìn)其反應(yīng)速度。步驟(4)進(jìn)行深度破氰處理，雙氧水并不會(huì)產(chǎn)生二次廢棄物。步驟(5)去除溶液中重金屬，比如Cu、Ni、Fe、Al、Zn、Pb、Cd等。經(jīng)過(guò)上述工藝的處理，氰化物含量和重金屬含量都達(dá)到了排放標(biāo)準(zhǔn)。

　　本發(fā)明有益的技術(shù)效果在于：

　　第一，本發(fā)明主要針對(duì)的是高濃度氰化物，尤其是高濃度而且含鐵氰化物的廢水，處理后的廢水CN和金屬含量均達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，采用上述提到的常規(guī)方法，均不能達(dá)到破氰徹底的目的。第二，本專(zhuān)利處理高濃度氰化物廢水時(shí)，加入雙氧水大大提高了電解效率，避免了活性炭后續(xù)再處理問(wèn)題，而且加入EDTA絡(luò)合劑，去除了鐵氰化物。第三，本專(zhuān)利采用鐵氧體法去除氰化物廢水銅氨體系下金屬的去除，處理后的廢水金屬含量均達(dá)標(biāo)。第四，本專(zhuān)利無(wú)危廢產(chǎn)生，比較環(huán)保，所有的試劑成本較低，設(shè)備為常規(guī)設(shè)備。